本文標題:"光學儀器小常識-熒光光譜的應用簡介"
發布者:yiyi ------ 分類: 行業動態 ------
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內轉換
內轉換(internal conversion)乃是描述分子在沒有放射輻射線的情況下,
就能夠藉由分子間的作用而轉換到較低能量之電子態的一種過程。
內轉換過程通常都有著很高的效率性。
當具有相同多重性的兩個電子能階彼此非常接近,就會發生內轉換現象。
當兩個電子能階彼此接近到,又有振動能階重疊的現象時,內轉換過程將會是特別具有效率性的。
經由重疊振動能階的內轉換行為來降低其能量值,通常都會比直接由較高激發態放射出螢光而失去能量的方式,來得更有其可能性。
激發分子會經由一系列振動松弛,亦即是一種內轉換過程,而由較高之電子能階松弛至較低電子激發態的最低振動能階之后,接著再進行下一步的松弛行為。
金雞鈉堿就是這種表現的典型范例。
金雞鈉堿天然物具有可供分析使用的兩只激發譜帶,其中一只的中心波長值為250 nm,另一只則是350 nm。
無論使用哪一個波長來激發分子,金雞鈉堿之放射譜帶的最大波長都是450 nm。
在脂肪族化合物中,會因為發生振動能階重疊的現象,而能夠相當迅速地將能量轉移出去,
因而幾乎不會發生螢光放射現象。
內轉換過程可能發生有預解離(predissociation)現象。
當電子由較高的電子能階松弛至較低之電子態中的較高振動能階處,
則這個振動能量就可能足以大到讓化學鍵發生斷鍵現象。
在大分子中相當可能會出現有,其中一只化學鍵的強度小于發色團之電子激發能量值。
此時當發色團吸收能量之后,再經由內轉換過程將電子能量轉換成這些較弱化學鍵的相關的振動能量時,
就會造成這些化學鍵發生斷鍵現象。
解離(dissociation)現象乃是指發色團吸收輻射線之后,
會直接激發其中的電子躍遷至一只相當高能量的振動能階中,因而導致發色團的化學鍵斷裂。
在解離現象中并未涵蓋有內轉換過程。
解離過程會與放射螢光過程發生競爭現象。
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