本文標(biāo)題："光學(xué)儀器小常識(shí)-熒光光譜的應(yīng)用簡(jiǎn)介"
發(fā)布者：yiyi ------ 分類: 行業(yè)動(dòng)態(tài) ------
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內(nèi)轉(zhuǎn)換
內(nèi)轉(zhuǎn)換(internal conversion)乃是描述分子在沒(méi)有放射輻射線的情況下，
就能夠藉由分子間的作用而轉(zhuǎn)換到較低能量之電子態(tài)的一種過(guò)程。
內(nèi)轉(zhuǎn)換過(guò)程通常都有著很高的效率性。
當(dāng)具有相同多重性的兩個(gè)電子能階彼此非常接近，就會(huì)發(fā)生內(nèi)轉(zhuǎn)換現(xiàn)象。
當(dāng)兩個(gè)電子能階彼此接近到，又有振動(dòng)能階重疊的現(xiàn)象時(shí)，內(nèi)轉(zhuǎn)換過(guò)程將會(huì)是特別具有效率性的。
經(jīng)由重疊振動(dòng)能階的內(nèi)轉(zhuǎn)換行為來(lái)降低其能量值，通常都會(huì)比直接由較高激發(fā)態(tài)放射出螢光而失去能量的方式，來(lái)得更有其可能性。
激發(fā)分子會(huì)經(jīng)由一系列振動(dòng)松弛，亦即是一種內(nèi)轉(zhuǎn)換過(guò)程，而由較高之電子能階松弛至較低電子激發(fā)態(tài)的最低振動(dòng)能階之后，接著再進(jìn)行下一步的松弛行為。
金雞鈉堿就是這種表現(xiàn)的典型范例。
金雞鈉堿天然物具有可供分析使用的兩只激發(fā)譜帶，其中一只的中心波長(zhǎng)值為250 nm，另一只則是350 nm。
無(wú)論使用哪一個(gè)波長(zhǎng)來(lái)激發(fā)分子，金雞鈉堿之放射譜帶的最大波長(zhǎng)都是450 nm。
在脂肪族化合物中，會(huì)因?yàn)榘l(fā)生振動(dòng)能階重疊的現(xiàn)象，而能夠相當(dāng)迅速地將能量轉(zhuǎn)移出去，
因而幾乎不會(huì)發(fā)生螢光放射現(xiàn)象。
內(nèi)轉(zhuǎn)換過(guò)程可能發(fā)生有預(yù)解離(predissociation)現(xiàn)象。
當(dāng)電子由較高的電子能階松弛至較低之電子態(tài)中的較高振動(dòng)能階處，
則這個(gè)振動(dòng)能量就可能足以大到讓化學(xué)鍵發(fā)生斷鍵現(xiàn)象。
在大分子中相當(dāng)可能會(huì)出現(xiàn)有，其中一只化學(xué)鍵的強(qiáng)度小于發(fā)色團(tuán)之電子激發(fā)能量值。
此時(shí)當(dāng)發(fā)色團(tuán)吸收能量之后，再經(jīng)由內(nèi)轉(zhuǎn)換過(guò)程將電子能量轉(zhuǎn)換成這些較弱化學(xué)鍵的相關(guān)的振動(dòng)能量時(shí)，
就會(huì)造成這些化學(xué)鍵發(fā)生斷鍵現(xiàn)象。
解離(dissociation)現(xiàn)象乃是指發(fā)色團(tuán)吸收輻射線之后，
會(huì)直接激發(fā)其中的電子躍遷至一只相當(dāng)高能量的振動(dòng)能階中，因而導(dǎo)致發(fā)色團(tuán)的化學(xué)鍵斷裂。
在解離現(xiàn)象中并未涵蓋有內(nèi)轉(zhuǎn)換過(guò)程。
解離過(guò)程會(huì)與放射螢光過(guò)程發(fā)生競(jìng)爭(zhēng)現(xiàn)象。
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